PTA的生产工艺技术与技术希望

PTA的生产方法与技术希望

2.1 PTA主要生产方法

3、 由于不使用乙酸 ,制止了溶剂的氧化 ,降低了生产成本。

2.1.1 加氢精制法

英国诺丁汉大学与杜邦技术公司互助 ,开发了在临界水 (ScH2O)中从 PX生产TA的一连绿色生产工艺。PX先被部门氧化 ,氧由过氧化氢在预热器中剖析发生 ,在 ScH2O中、400 ℃时 ,再用溴化锰举行催化 ,可高收率地获得 TA,选择性凌驾 90%。新工艺在 ScH2O中举行 ,克服了水的存在降低了溴化锰的催化活性。新工艺门路在 ScH2O中举行反映 ,因为超临界流体的极性低于液体水的极性 ,催化剂失活不会太严重。

Amoco最先进的技术体现于1991年6月建成投产的比时Geel 2号厂的PTA装置上对外技术转让也是以该厂技术为基础。

2、 制止了溶剂乙酸与溴反映;

2005年生产高纯度 PTA的技术 ,仍是以 PX液相氧化、PTA 加氢精制法为主流 ,约占 PTA 生产能力的78% ~80% 。BP - Amoco、杜邦公司、ICI公司和日本的三井油化株式会社等拥有该工业化生产专利技术。

20 世纪60 年月,人们将空气氧化法革新为低温氧化法 ,即第二 Henkel 法 ,接纳苯甲酸为原料制成对苯二甲酸。

2.1.2 细密氧化法

此工艺接纳催化氧化法将PX氧化成粗TA再用进一步深度氧化方法将粗TA精制成聚合级TA。即在氧、HOAc 存在情况下 ,以重金属/ Br 作催化剂氧化对二甲苯(PX) ,在追加催化剂、氧而且降低温度的情况下继续举行氧化 ,然后结晶分散。

我国 PTA生产多数是引进美国 Amoco公司高温氧化工艺 ,主要包罗 PX氧化和粗苯二甲酸 (4 -CTA)精制 2 个历程。由于 PX空气氧化生产的 4 -CTA 中含有氧化不完全的中间物对羧基苯甲醛 ( p -CBA)和其它微量杂质 ,为了满足聚酯生产工艺要求 ,一般接纳加氢精制方法 ,即将 p - CBA反映为易溶于热水的对甲基苯甲酸 ( PT酸 ) ,精制后的 PTA中 p -CBA含量在 25 μg·g-1 以下 , PTA 加氢精制工艺接纳牢固床反映器以 Pd/C作催化剂。

2.1.3 DMT水解法

技术成熟度:工业化

2.1.4 NMP结晶精制法

GTC 公司 ( Glitsch Technology Corporation) 用N-甲基-吡咯烷酮 (NMP) 作为对苯二甲酸选择性再结晶溶剂 ,在这个系统中 ,氧化中间体被接纳和再循环氧化 ,加氢精制历程被省去。由氧化工段获得的 TPA (纯度 70 %) ,可用 N-甲基-吡咯烷酮作为选择性再结晶溶剂来纯化 ,经由在 NMP中的再结晶 , TPA 的纯度可达 99.99 %。

2.1.5 酶法生产对苯二甲酸

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